稀释剂在UV油墨中所起作用有以下4点。
①调节黏度。
②决定体系固化速率。
③加速预聚物树脂完全固化。双官能团活性稀释剂如 同三官能团及更多官能团的活性稀释剂一样,很容易形成交 联网状结构使之完全固化。
④改善固化涂层的柔性、硬度等性能。普遍使用的稀释 剂有双官能团二缩三丙二醇二丙烯酸酯(代号TPGDA),双 酚二丙烯酸酯(DDA)和三官能团三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等稀释剂。
光引发剂是能吸收辐射,经光化学变化能产生具有引发 聚合能力的活性中间体的分子。光引发剂在引发预聚物和单 体聚合反应时,自身成为聚合物结构上的一部分固化成膜, 有一部分不参与固化成膜。
光敏剂是吸收光能后能将能量转移给光引发剂的分子, 而转移能量后又恢复到其初始非活性状态。
光敏剂的特性:光敏剂与光引发剂相同点是都能引发单 体或预聚物聚合,不同的是,光敏剂不交联结枝在单体或预 聚物分子上,而是将接收光能转移给光引发剂而自身还原; 添加不同光敏剂可吸收光谱范围更广的UV光或可见光等光 波,再将该能量转化给光引发剂促进聚合反应,这样可扩大 光引发剂的感光范围,如在深色油墨中添加长波段感光的光 敏剂就可提髙长波UV光固化效果从而促进深色、大颗粒、 遮盖墨的固化。
缺点:大部分光敏剂是吸收可见光区能量的有机配合物 分子,因此油墨在可见光下会引发固化而不利于油墨的使用 和储存及制造,还有大部分光敏剂是有色的或者它的光化学 反应产物有色不适用于印刷。
光增感剂(也称光活化剂或光增效剂)
光增感剂是不吸收辐射也不会引发聚合,但可提高光引 发剂有实效的活性速率的分子(通常为胺类)。
光增感剂(光活化剂或光增效剂)特性:光增感剂作用 是提髙光引发剂的感光速率、加速油墨固化。目前常使用胺 类增感剂选用时要注意几个方面。增感剂不是成膜物是挥发 物,有些胺类如三乙胺类挥发性气味较大不宜用于印刷油墨。印刷在白卡纸上,油墨层厚度约4pm.光引发剂浓度过高会出现两个问题,一是由于光引发剂 光分解后会产生部分非固化材料,削弱涂层的耐化学品性和 物理性能;二是光引发剂浓度高,表面聚合速率与涂层本体 的聚合速率之比增JJII,涂层内不同厚度处出现不同应力,这 会使涂层皱缩,还¥导致固化结构内部出现断裂和固化层与 基材附着不牢出现脱落现象。
氧对光引发剂的抑制作用氧分子的基态是三线态 双自由基,虽然不能引发丙烯酸酯聚合,但它容易与涉及其 他自由基的反应竞争。光引发剂光分解后产生的三线态与氧 反应形成配合物,配合物分解时使基态引发剂失活,这种现 象也称“淬灭”;另外一种现象是,光引发剂产生的自由基与 氧分子生成比较稳定的过氧化物使自由基被“清除”。这两种 现象会使聚合速率大大下降,实验证明在有氧条件下涂层
带有羟基的增感剂容易供氢是水溶性,用于胶印油墨容易使油墨乳化不易使用。有些“非键合型”的胺,有时会产生所I 谓固化后的“出汗”或“起霜”现象。
为了克服氧对固化速率影响,可采取以下几方面措施。 一是用惰性气体如氮气保护,这种方法设备与材料成本较高; 二是增加光引发剂浓度;三是在涂料中适当掺入蜡,蜡会浮 在表面形成保护层,隔绝氧的作用,掺杂时不宜过多,否则 会影响光泽度;四是添加胺类增感剂,降低氧对表面的抑制 作用;五是增加一些三官能团或四官能团的丙烯酸酯单体, 会增加表面的活性点数从而降低氧作用。